Потенциометрический метод.

Потенциометрические методы анализа основаны на использовании зависимости ЭДС электрохимической ячейки от концентрации хлорида аммония в растворе.

В идеальном случае эта зависимость оценивается уравнением Нернста:

E = E⁰ + 0, 059× lg([Ox]^a/[Red]^b)/n

Измеряют ЭДС специально подобранной электродной пары, состоящей из индикаторного электрода и электрода сравнения, опущенных в раствор хлорида аммония, компенсационным или некомпенсационным способами.

В аналитической практике применяют прямую и косвенную потенциометрию (потенциометрическое титрование).

Прямая потенциометрия – метод определения концентрации ионов хлора Cl^-, основанный на измерении электрохимического потенциала индикаторного электрода, погруженного в раствор хлорида аммония.

Концентрацию ионов хлора в растворе хлорида аммония находят по градуировочному графику, построенному в координатах E – pC (C – концентрация стандартных растворов) или расчетным путем, используя уравнение, описывающее зависимость потенциала электрода от активности (концентрации) ионов хлора в растворе:

E = E⁰ + 0, 059× lg(C_Cl-)/n

Косвенная потенциометрия (потенциометрическое титрование) основана на установлении точки эквивалентности по резкому изменению (скачку) потенциала в процессе титрования.

При этом выбор электродной системы определяется типом аналитической реакции, потенциал индикаторного электрода должен зависеть от концентрации ионов, принимающих участие в реакции или образующихся в процессе титрования.

Характеристика электродных систем различных методов титрования хлорида аммония

При работе с обычной бюреткой титрант прибавляют по 1-2 капли до нахождения конечной точки титрования.

Отмечают общий объём титранта V₂ и вычисляют объём 1 капли V₃, исходя из общего числа капель m:

V₃ = (V₂ – V₁)/m

Объём титранта, отвечающий конечной точке титрования, находят по формуле:

V_TP = V₁ + [(m + n/2)V₃],

где: m – число капель, прибавленное до скачка потенциала; n – число капель, вызвавшее скачок потенциала. Результаты измерений заносят в таблицу. Для нахождения точки эквивалентности по полученным данным строят одну из возможных графических кривых титрования.