Элиминирование

691. (1S, 2R)-1-бром-1, 2-дифенилпропан образует в условиях реакции Е2 только один геометрический изомер. Рассмотрите механизм реакции, укажите пространственное строение этого изомера, используя проекции Ньюмена.

692. Рассмотрите механизм Е2 на примере взаимодействия 2-бромбутана с этоксиданионом в этиловом спирте. Используя проекции Ньюмена, рассмотрите стереохимию реакции. Какой пространственный изомер будет главным продуктом реакции?

693. Объясните результаты реакций: элиминирование Е2 ментилхлорида приводит исключительно к 2-ментену:

;

при нагревании ментилхлорида в этиловом спирте в отсутствие основания образуются 3-ментен – 68 % и 2-ментен – 32 %

694. Рассмотрите механизм элимирования 2-бромпентана. Изобразите строение исходного соединения, переходного состояния и продукта реакции, используя проекции Ньюмена.

695. В реакции элимирования мезо -3, 4-дибромгексана главным продуктом является (Е)-изомер. Рассмотрите механизм реакции, объясните полученные результаты, используя проекции Ньюмена.

696. Объясните, почему при дегидрогалогенировании 2-хлорбутана образуется транс -2- бутен и цис -2-бутен в соотношении 6: 1. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.

697. В реакции мезо -2, 3-дибромбутана с этоксиданионом образуется (Е)-2-бром-2-бутен. Рассмотрите механизм реакции, объясните стереохимию процесса, используя проекции Ньюмена.

698. Дайте объяснение следующим результатам элиминирования:

699. Среди продуктов Е2 -элиминирования (2 S, 3 R)-2-бром-3-метилпентана обнаружены два геометрических изомера, образующихся по правилу Зайцева. Какой изомер образуется в большем количестве? Назовите его по Е, Z -номенклатуре. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.

700. В реакции Е2 -элиминирования (2 S, 3 R)-2-бром-3-фенилпентана по правилу Зайцева образуются два геометрических изомера. Какой изомер образуется в большем количестве? Каково его пространственное строение? Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.

701. Е2 -элиминирование (1 S, 2 R)-1-бром-1, 2-дифенилпропана дает только один геометрический изомер. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена.

702. При действии метоксида натрия в метиловом спирте на 2-иодгексан образуются изомеры (мас. доли): 63 % транс -2-гексена, 18 % цис -2-гексена и 19 % 1-гексена. Рассмотрите механизм реакции, используя проекции Ньюмена, дайте объяснение полученным результатам.

703. Из всех возможных изомеров 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорциклогексана один подвергается дегидрогалогенированию основанием значительно медленнее, чем другие. Какой изомер малореакционноспособен? Рассмотрите механизм элиминирования.

704. (1 R, 2 R)-1-бром-1, 2-дифенилпропан в условиях реакции Е2 отщепляет бромоводород только с образованием (Z)-1, 2-дифенилпропена, (Е)-изомер не образуется. Рассмотрите механизм реакции, дайте объяснение, используя проекции Ньюмена.

705. Из двух стереоизомеров 2-фенилциклогексилтозилата один в 10000 раз быстрее другого будет превращаться в 1-циклогексенилбензол. Изобразите его строение, рассмотрите механизм реакции.

6.10. Реакционная способность галогенов в соединениях, содержащихгруппировки

706. Охарактеризуйте влияние двойной связи на активность атома брома в S_N -реакциях для следующих соединений: а) 4-бром-1-бутен; б) 3-бром-1-бутен; в) 2-бром-1-бутен. Для наиболее реакционноспособного изомера напишите реакцию с гидроксидом натрия в водном этаноле.

707. Какое соединение будет реагировать с метоксидом натрия в метиловом спирте быстрее: бромэтан или винилбромид? Дайте объяснение.

708. Охарактеризуйте влияние углеводородного радикала на активность атома брома в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) бромбензол; б) бромистый бензил. Для наиболее реакционноспособного изомера напишите реакцию с гидроксидом натрия.

709. Гидролиз какого из соединений: 1-бром-2-бутена или 1-бром-1-бутена - в муравьиной кислоте будет протекать быстрее? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.

710. Какое из соединений: 3-бромпентан или 3-бром-2-пентен будет быстрее реагировать с метоксидом натрия в метиловом спирте? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.

711. Дайте объяснение различной реакционной способности галогена в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 1-бром-3-фенилпропан; б) п -бромпропилбензол. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите реакцию с метилоксидом натрия.

712. Какое соединение будет реагировать с цианидом серебра в ДМСО быстрее: бромбензол или бромистый гексил? Дайте объяснение.

713. Сравните реакционную способность соединений: а) 1-бром-4-фенилбутана, б) п -бромбутилбензола в реакции с метиловым спиртом. Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.

714. Гидролиз какого из соединений: 1-бром-1-пропена или 1-бром-2-пропена - в муравьиной кислоте будет протекать быстрее? Напишите уравнения реакций, дайте объяснение.

715. Рассмотрите влияние углеводородного радикала на активность галогена в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 1-бром-3-метил-2-пентен; б) 2-бром-3-метил-2-пентен. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите реакцию с водой (в смеси вода – муравьиная кислота).

716. Охарактеризуйте влияние двойной связи на активность атома брома в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 2-бром-5-метил-2-гексен; б) 4-бром-5-метил-2-гексен. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите реакцию с этанолом.

717. Какое соединение будет реагировать с этоксидом натрия в этиловом спирте при 0 ^оС быстрее: 2-бром-1-бутен или 3-бром-1-бутен? Дайте объяснение.

718. Приведите пример реакции нуклеофильного замещения для соединения с высокой реакционной способностью: бромистый винил и бромистый аллил. В чем причина низкой активности одного соединения и высокой активности другого в реакциях нуклеофильного замещения?

719. Укажите в каждой паре соединений наиболее активное в реакции с этанолом (S_N1), напишите для них уравнения реакций, дайте объяснение.

720. Дайте объяснение различной реакционной способности следующих соединений: а) бромистый бензил, б) п -бромметиланизол. Для наиболее реакционноспособного соединения напишите уравнение реакции с метанолом.