Надглазурные краски

Надглазурные краски представляют собой тонкие смеси керамических пигментов с легкоплавкими стеклами, называемыми флюсами, в примерной пропорции 4: 1.Состав надглазурных красок и номера флюсов приведены в табл.7.

В результате обжига при температуре 790—830°С флюсы плавятся и закрепляют пигменты на поверхности глазури. Составы флюсов довольно разнообразны, отдельные виды пигментов требуют специальных составов для прочного закрепления их накерамических изделиях.

В основном флюсы представляют собой свинцовые, свинцово-борные, щелочные, щелочноземельные и свинцовые алюмо-боросиликаты (табл.8). Как видно из табл.8, все флюсы содержат значительное количество окислов свинца РbО, т. е. являются токсичными. В связи с этим давно стоит задача снижения в флюсах содержания РbО или его полного исключения. Решение такой задачи весьма сложно, так как РbО, содержащийся во флюсах, обладает некоторыми ценными свойствами, которые трудно достичь введением других компонентов. К ценным свойствам относятся низкая температура плавления, малое поверхностное натяжение, невысокий коэффициент расшире­ния и высокая лучепреломляемость, обусловливающая блеск и яркость красок. По этой причине, несмотря на большое количество патентов и предложений, бессвинцовые флюсы до сих пор не нашли практического применения.

Обычные надглазурные керамические краски на основе флюсов № 3, 2 и 34 послеобжига на изделиях не обладают достаточной стой­костью к действию слабых кислот и оснований. Они выдерживают обработку в 4%-ной уксусной кислоте при комнатной температуре всего лишь в течение 3 ч.

Флюсы № 12 и 110 относятся к кислотостойким и краски на их основе выдерживают указанную обработку уже в течение 24 ч. Одна и та же надглазурная краска может иметь на изделиях разную кислотостойкость в зависимости от температуры обжига и длительности воздействия температуры. Как отмечалось выше, при обжиге надглазурных красок легкоплавкий флюс расплавляется, растворяя при этом часть поверхностного глазурного слоя, благодаря чему при охлаждении флюс становится более кислотостойким. По такой причине применявшиеся в дореволюционное время, хотя и мало­стойкие к химическим воздействиям, надглазурные керамические зарубежные краски на изделиях были достаточно кислотостойкими, особенно при многократном декоративном обжиге.

Обжиг фарфора или фаянса, декорированного надглазурными красками, должен производиться в окислительной, среде, так как восстановительные газы разрушают многие керамические пигменты и флюсы. Обжиг необходимо также проводить в отсутствие паров воды (от кладки печей, от огнеупорного припаса и др.), вследствие того что пары способствуют кристаллизации флюсов и краски становятся матовыми. Такой вид брака часто называют запаркой. При обжиге керамических красок в печном канале должна быть хорошая тяга для быстрого удаления летучих паров и продуктов сгорания от органических связующих, вызывающих разрушение некоторых флюсов и красок.