Противокоррозионные пигменты).

Одним из распространенных методов защиты металлов от коррозии является применение ингибиторов коррозии. Эту роль в л/красочных покрытиях могут играть П. Способность П. тормозить коррозионный процесс на грани металл-покрытие обусловлена торможением анодного, катодного или обоих процессов электрохимической коррозии, которое достигается за счет выделения П. ионов, образующих пасивирующие пленки, повышения рН на границе пленка - подложка и т.д. По механизму защитного действия П. делятся на две группы: П.-ингибиторы анодного процесса и П.-ингибитооры катодного процесса.; чаще всего они выполняют обе функции.

Противокоррозионные П. образуют следующие группы:

1) свинецсодержащие П. - оксиды свинца (сурик, глет), свинцовые белила, плюмбаты кальция и бария, цианамид свинца, силикохромат свинца;

2) хроматы цинка, бария, свинца, калия, кальция, стронция (крона);

3) фосфаты цинка, хрома, алюминия, кальция, магния, бария;

4) порошки металлов - цинка, свинца, алюминия, магния, титана, нерж. стали;

5) железная слюдка (Fe2O3 пластинчатой формы);

6) перспективные П. - ферриты цинка и кальция, метаборат бария, гидрид кремния, фосфиты и фосфиды цинка, железа и др., оксид марганца, молибдаты, бораты, силициды, станнаты цинка, кальция и стронция, фтор- и борсиликаты и нек.др.

Одним из основных свойств противокор.П. является его р-римостьб в воде и рН водной вытяжки. Возможность их применения зависит также от токсичности П.

Свинцовые П:

Оксид свинца. (глет-сырец, зеленый глет) PbO. Существует в двух кристаллических структурах: глёт - красно-коричневого цвета; массикот - желтог цвета. Желтая модификация устойчива при температурах выше 489 град С, однако при быстром охлаждении может существовать и при комнатной температуре. Содержит около 1% мет.свинца. Оксид свинца как самостоятельный П. потерял свое значение, но он является полуфабрикатом для изготовления многих Св.П. и всегда присутствует как примесь в свинцовом сурике и свинцовом порошке. Используют также в производстве белил, сиккативов, хрусталя, керамики, оптич. стекол, различных замазок.

Свинцовый сурик. 2PbO.PbO2. Смешанный оксид двух- и четырехвалентного свинца. Содержит 90, 7% свинца и 9, 3% кислорода. Мелкокристаллический порошок от светло-оранжевого до красного цвета. Частично р-рим в воде, р-рим в минеральных к-тах. Из-за присутствия оксида свинца (11) реагирует с карбоксилсодержащими пленкообразов-ми и вызывает сравнительно быструю желатинизацию, поэтому с такими пленкообр-ми замесы сурика впрок не готовят. Недстатком его также является спсобность вызывать быстрое заагустевание грунтовок на основе масляных или алкидных пленкообр-лей, вплоть до их окаменения. Плотность 8500 кг/м куб., рН 8, 2, р-римость в воде 3 г/л, укрывистость 180 г/м кв, маслоемкость 5-16 г/100г, ПДК в воздухе 0, 01 мг/м куб., термост-ть до 480 град С. Обладает искл. высоким противокор. действием. Со свободными жирными к-тами пленкобр-ля образует гидрофобные мыла, которые придают пленке водост-ть. Из-за токсичности его применение в л/красочной пром-ти ограничено. В покрытия по цветным металлам (алюминий, магний, оцинкованное железо) свинцовый сурик непригоден.

Цианамид свинца. PbCN2. П. ярко-желтого цвета в воде практически нер-рим, сравнительно легко р-ряется в к-тах. Разлагается при 250 град С. Взаимодействует с карбоксилсодержащими в-вами. Однако, образование свинцовых мыл достаточно быстро идет только в пленочном состоянии при доступе кислорода воздуха. Обладает щелочным пассивированием. При хранении л/красочные материалы, содержащие цианамид свинца не загустевают и не оседают. Обладает хорошей свето- и атмосферост-тью и сильным противокор. действием. Плотность 6100 кг/м куб., рН водной вытяжки 8, 2, укрывистость 60 г/м кв, маслоемкость 18-24 г/100г, ПДК в воздухе 0, 01 мг/м куб. Отличительной спосбнстью цианамида является долговременное (до 6 лет) защитное действие. Ввиду токсичности его применение ограничено. Используется (совместно с баритом и железным суриком) для пигментирования некотрых видов л/красчных материалов, предназначенных для антикор.защиты транспортных средств, железнодорожных и морских сооружений. Покрытия служат 12-16 лет.

Плюмбат кальция. Ca2PbO4. Цвет от светло-кремового до красного. Под действием воды медленно гидролизуется с образованием гидроксида кальция. Р-рим в к-тах. Активен по отношению к карбоксилсодержащим в-вам, вызывает их загустевание, а в покрытиях обеспечивает дпонительное структурирование и повышает прочнсть и изолирующие св-ва. Плотность 5800 кг/м куб., рН 8, 5, маслоемкость 9 г/100г, ПДК 0, 01 мг/м куб. По противокор. действию превосхдит свинцовый сурик и, в отличие от него может быть использован в покрытиях по оцинкованному железу. Обладает высокой атмосферост-тью. Токсичен. Применяется как П. для грунтовок, обычно к нему добаляется до 50% наполнителей - тяжелый шпат и асбестин.

Схожими св-вами обладают плюмбаты стронция и бария, но они менее распространены из-за большей маслоемкости и меньшей укрывистости.

Силикохромат свинца. (Основной силико-хромат свинца) П. относится к так называемым керновым пигментам. Представляет собой частицы диксида кремния, покрытые активной оболочкой хромата свинца и силикатов свинца разной основности. Менее токсичен, чем др. свинцовые П. По ингибирующим св-вам не уступает свинцовому сурику. П. оранжевого цвета, в воде и к-тах нер-рим, отличается высокой атмсферост-тью. Плотность 3800 кг/м куб., рН =7, 5, р-имость в воде 2 г/л, укрывистость 60 г/м кв, маслоемкость 23 г/100г, ПДК в воздухе 0, 02 мг/м куб. Применяется для грунтовок и л/красочных изделий на основе органо- и водор-римых пленкообразователей.

Основные сульфаты свинца. Кроме суьфата свинца (11) содержит одну или несколько молекул оксида свинца (11) и возможно воду. Белого цвета. Используются для повышения атмосферостойкости покрытий на основе свинцовых или цинковых белил.

Основной силикат свинца. Беого цвета. 2PbO.SiO2. Используют в композиции с др. антикор.П.

Хрматы. Антикор. действие обусловлено постепенным р-рением покрытия в воде с образованием ингибирующих комплексов.

Цинковый крон. Представляет собой основной хромат цинка. Малор-рим в воде, хорошо р-рим в к-тах и щелочах. Цвет желтый. Высокая маслоемкость 20-65 г/100г, укрывистость 220 г/м кв, пониженная светост-ть (зеленеет), рН=7, 2, плотность 3500 кг/м куб, ПДК 0, 03. Увеличивает адгезию к металлу. Взаимодействует с карбоксил- и гидроксилсодержащими водоразбавляемыми пленкообразователями. Широко применяется для пигментирования грунтовок для черных и цветных металов.

Стронциевый крон. Хромат стронция SrCrO4. Лимонно-желтого цвета. Ограниченно р-рим в воде, р-рим в к-тах и щелочах. Невысокие пигментные св-ва. Плотность 3750 кг/м куб, рН=7, 5, укрывистость 100 г/м кв, маслоемкость 25 г/100г, ПДК 0, 02. Токсичен и отн. дорог. Применяется в водоразбавляемых грунтовках по легким металлам, т.к. не взаимодействует с карбоксил- и гидроксилсод-щими пленкообразователями.

Бариево-калиевый крон. Смешанный хромат бария и калия. Окрашен в желтый или зеленовато-желтый цвет. Частично р-рим в воде и легко р-рим в к-тах. С пленкообразователями химически не взаимодействует и не вызывает их желатинизации. Плотность 4500, рН=6, 5, укрывистость 160, маслоемкость 15, ПДК 0, 03 мг/м куб. Применяют для пигментирования грунтовок по железу и цв. металлам, а также как добавку к др. П. для повышения атмосферостойкости покрытий.

Кальциевый крон. Хромат кальция. Иногда может существовать в виде различных кристаллогидратов. Желтого цвета. Частично р-рим в воде. По св-вам аналогичен бариево-калиевому крону. Обладает повышенной термост-тью. Плотность 2550 кг/м куб. Кроме грунтовок применяется для введение в алкидно-масляные, кремнийорганические, эпоксидные и нек. др. покрытия.

Фосфаты. Использоватся стали сравнительно недавно, в связи с необходимостью замены хром- и свинецсодержащих пигментов.

Фосфат цинка. Представляет собой кристаллогидрат фосфата цинка. Белого цвета, малор-рим в воде, легко р-рим в к-тах. Плотность 3000-3200 кг/м куб, рН=7, масоемкость 28 г/100г, укрывистость 30 г/м кв, ПДК 1, 0 мг/м куб. Нетоксичен и дешев. Применяется для многих органо- и водор-римых пленкообразователей.

Фосфат хрома. Кристаллогидрат фосфорнокислого хрома. Светлло-зеленого цвета. Нетоксичен, практически нер-рим в воде и органич. р-рителях, стоек к к-там и щелочам. Потность 2400, рН=5, 5, укрывистость 72, Маслоемкость 64. Чаще используется в смеси с др. антикор.П. (напр., хроматы) для грунтовок на основе эпоксидных и нек.др. пленкообразоватей.

Нетоксичными антикор.П., подобно фосфату цинка, являются фосфаты алюминия, бария, кальция, магния, марганца в различны комбинациях. Иногда применяются также ди- и полифосфаты.

Метабораты металлов. К ним относятся метабораты (Ме(ВО2)2.nН2О) металлов: цинка, кальция, магния и бария. Все они имеют щелочную (рН=7, 3-10, 0) реакцию. Часто используются в комбинациях с фосфатами. Получают их методом двойного обмена между хлоридами металлов и боратами натрия или калия.

Ферриты металлов. Представляют собой смешанные оксиды: MeO.Fe2O3, где Ме= магний, цинк, олово, медь, железо, кальций, кадмий, кобальт, барий, стронций, марганец. Ферриты первых трех металлов желтого цвета, остальные коричневые. Ферриты можно рассматривать как соли железистой к-ты HFeO2.

Ферриты цинка и кальция. Их антикор. действие обусловлено способностью этих П. образовывать соли с жирными к-тами пенкообразователей, что затрудняет проникновение воды и кислорода через покрытие. Используются как нетоксичные антикор.П. для разбавленных грунтовок.

Железная слюдка. Представляет собой пластинчатый оксид железа (111). Черный с металическим блеском П. со структурой гематита. Природная слюдка в своем составе имеет примеси: окись кремния 4-6%, окись алюминия 2-3%, окись магния 1-2%, окись кальция 0, 5-1%, сера 0, 1%.

П. обладает высокой термо- и хим. стойкостью (устойчив к щелочам и к-там), отичной свето- и атмосферост-тью. Плотность 4700-4900 кг/м куб, рН=6-7, Маслоемкость 18-20 г/100г.

Высохшая пленка представляет собой прочное слоистое покрытие. Плотный ориентированный пластинчатый слой жеезной сюдки образует барьер от разрушающего действия влаги и газов.

Железная слюдка успешно применяется примерно с середины Х1Х века дя защиты железнодорожных покрытий. Впервые в качестве П. для красок она баа использована во Фраанции около 1880 года (с 1889 года ее используют для окраски Эйфелевой башни).

Основное назначение - антикор. покрытия, эксплуатирующиеся в атмосферных условиях, с резкими перепадами температур, повышенной вланостью и большим содеранием реакционных газов (напр., SO2).

В состаав красок, пигментированных железной слюдкой, обычно вводят наполнители (слюда, графит, барит, асбест, каолин, бентон, мел, алюминиевая пудра) - до 20% от общего содержания пигментной части, пигменты (титановые или цинковые белила, оксид хрома и др.), а также стеарат алюминия или глет в качестве антиоседающего агента.

Особое внимание при изготовлении железной слюдки следует уделять процессу диспергирования, т.к. необходимо сохранить пластинчатую форму частиц П. Измельчение железной слюдки в дробилках превращает ее в железный сурик.

Лекция 14.

(Пигменты специального назначения)

Перламутровые П., а также П. для светящихся, термочувствительных и необрастающих составов не являются П. в общепринятом смысле этого слова. Эти П. имеют особое назначение и не выпоняют антикор. или декоративных функций. Поэтому обычные св-ва - укрывистость, маслоемкость, красящая способность - для этой группы П. не имеют значения; их качество определяется специфическими св-вами, зависящими от области применения. Такие П. относятся к П. целевого назначения.

П. для противообрастающих составов и бактерицидные пигменты.

В середине Х1Х века, с появлением судов со стальной обшивкой и корпусом, появилась необходимость их защиты от коррозионного действия морской воды. Дя этого стали использовать л/красочные материалы на основе природных, а позднее и синтетических пленкообразователей, пигментированных известными к тому времени антикоррозионными П. Однако во всех случаях органические покрытия - благоприятная среда обитания для морских растительных и животных организмов - образуется слой обрастания, состоящий из мидий, мшанок, бурых и красных водорослей.

Одним из наиболее эффективных способов защиты является нанесение противообрастающих покрытий, основным активным началом которых является специальный П., обладающий способностью при действии морской воды выщелачиваться с выделением токсичных в-в. В результате этого на опредеенном расстоянии от покрытия в морской воде образуется зона с повышенным содержанием токсичного в-ва, внутри которой микроорганизмы-обрастатели погибают, благодаря чему обраастание покрытия исключается.

В качестве П. для необрастающих покрытий применяют соединения меди, ртути, цинка, олова, мышьяка и др., из которых наибоее распространены Cu2O, CuCNS, HgO, термообработанный ZnO.

Бактерицидные П. предотвращают рост бактерий и грибков на поверхности л/красочных покрытий. Особенно важно бактерицидное действие П. для покрытий, эксплуатируемых во влажной атмосфере при повышенной температуре (в тропиках), а также при наличии в составе покрытий в-в, провоцирующих рост бактерий и грибков (производные целлюлозы, белки, ПВА и др. воднодисперсионные материалы).

В качестве бактерицидных П. используют оксид ртути (11) и оксид меди (1), метаборат бария ВаВ2О4.nН2О. Пигменты меди и ртути, выделяя до 10 мг токсичых ионов обеспечивают защиту поверхности в 100 см кв. в течение суток.

Белый П. метаборат бария незначительно р-рим в воде (рН=10-10, 5). Придает пленкам стойкость к действию песневых грибков и микроорганизмов. Стоек к мелению, имеет высокие антикоррозионные св-ва. Применяется с эпоксидными пленкообразователями.

Перламутровые П. Декоративные П. серебристого " жемчужного" цвета различных цветов спектра.Используются в областях где желателен эффект перламутрового глянца.

Представляют собой микропластинки размером от 5 до 100 мкм, которым присуща кристалличность и прозрачность. Перламутровый эффект возникает в результате многократного отражения света от слоистой структуры пластинок (сферические частицы в основном рассеивают свет) в лакокрасочной пленке.

Натуральный перламутровый П. Получают на основе рыбьей чешуи. Впервые был получен в 1665 году. В ХV111 в. во Франции существовала фаабрика по его производству. Однако широкое распространение этот П. получил только в начале Х1Х века в связи с разработкой синтетических пленкообразователей, особенно нитрата целлюлозы. По хим. составу П. представляет собой смесь гуанина с меньшим кол-вом (3: 1) гипоксантина.

П. обладает высокой свето- и термост-тью, ст-тью к сульфидам, р-рам аммиака, уксусной к-ты, обычным орган. р-ритеям, но неустойчив в р-рах NaOH, HCl, формальдегида, в нагретом диметилформамиде.

Частицы П., полученные из рыбьей чешуи (иногда из др. тканей), могут различаться по соотношению компонентов, размерам и форме. Блеск и укрывистость П. зависит от соотношения пластинчатых и игольчатых частиц. Плотность 1600 кг/м куб.

П. применяется для производства искусственного жемчуга, косметических товаров, перламутровых покрытий для кожи, пуговиц и др. изделий.

Натуральный перламутровый П. очень дорог, для его получения требуется переработка большого кол-ва рыбы, причем наилучшая из рыб для этой цели (сельдь) дает всего 1% чешуи от массы рыбы, а из чешуи получается всего 2% П. Однако несмотря на появление синтетич. перл. П. натуральный, благодаря его высокому качеству и нетоксичности продолжают производить и использовать (в основном в косметике).

Получают П. обрабатывая чешую ароматическими углеводородными р-рителями, затем отделяют пасту, содержащую кристаллы П., промывают ее р-ром аммиака и бутиацетатом, а после обрабатывают тем же полимером, который будет использован в качестве пленкообразователя.

Синтетические перламутровые П. Современные перл.П. являются оболочковыми - керновыми П., основу которых составляют тонкие листочки слюды, покрытые полупрозрачным слоем диоксида титана, оксидами алюминия, олова, кремнния, железа и др. мет. Ранее применявшиеся перл.П. на основе кароната свинца и висмута, вследствие их токсичности и низкого каачества, потеряли свое значенние.

Современные перл.П. получают осаждением нна тонкие листки слюды очень тонкого слоя гидроксида титана, который после прокаливания при 900 град С образует несплошной слой рутила с высоким показателем преломления. При разной толщине слоя лучи могут иметь различные цвета спектра. Для усиления этого эффекта и получения разл. оттенков дополнительно наносят тонкие, неукрывающие слои оксидов алюминия, олова, железа и др. Такие керновые пластинчатые П. нетоксичны, отличаются высокой атмосферо-, водо- и термост-тью. Для улучшенния св-в часто добавляют полимеры с добавкой смачивающих в-в.

Основной карбонат свинца: По составу смесь карбоната и гидроокиси свинца. Самый блестящий из выпускаемых перл.П. - по св-вам близок к натуральному. Плотность 6800. Обладает высокой свето- и термост-тью, но не стоек в кислой среде и темнеет при воздействии сульфидов или сероводорода. Относительнно токсичен и склонен к седиментации (расслоение дисперсных систем под действием силы тяжести, т.е. частицы выпадают в осадок).

При изготовлении л/красочных материалов используют органич. связующее и соответствующие ПАВ. Выпускается в виде суспензий и паст.

Применяется дя окрашивания пластмасс.

Оксихлорид висмута: BiOCl (иногда применяют смеси BiOCl и мусковитной слюды KO.3Al2O3.6SiO2.2H2O). Еще в древние времена использовали в качестве пудры. С 60-х годов ХХ в. он получил широкое применение в косметике.

П. состоит из утолщающихся к центру пластинок. Благодаря разной толщине пластинок цвет изменяется при отражении света от края пластинки к центру. Плотность 7700 кг/м куб. П. обладает хорошей укрывистостью, но недостаточно светостоек (темнеет на свету), нестоек в к-тах и спиртах, но устойчив к щелочам, слабым р-рителям и сернистому газу. Токсичен.

Получают действием HCl на нитрат висмута.

Во многих странах используется весьма ограниченно для поучения лекарственных препаратов и в косметике. Выпускается в виде порошка и паст.

Гидроарсенат свинца: PbHAsO4. П. имеет мягкий блеск и отличается высокой хим. стойкостью (напр., к формальдегиду и уксусной к-те). Плотность 5900 кг/м куб.

Поучают взаимодействием ацетата свинца с мышьяковой к-той.

Выпускается в виде паст.

П. на основе слюды, покрытой диоксидом титана: В 60-х годах ХХ в. появился новый вид перл. П. Первым этот П. начала выпускать Великобритания для окраски автомобией. Большим преимуществом является нетоксичность, высокая термо-, свето- и химическая стойкость (р-ряется только в серной к-те при нагревании. Плотнность 2900-3000 кг/м куб, размер частиц больше др. перл.П. от 5 до 140 мкм. От размера частиц зависит блеск покрытия: мелкие - мягкий шелковистый блеск; крупные - сильный яркий блеск.

Различают 3 вида П. на основе слюды: серебристые, радужные и окрашенные дополнительным цветом.

При изменении толщины пленки диоксида титана благодаря интерференционному эффекту такие П. обычно имеют два цвета (один интенсивный в результате отражения, другой более слабый в результате пропускания). Таким образом возникает игра цветов. Цвет изменяется в зависимости от толщины пленки.

Окрашенные перл.П. представляют собой частицы слюды, покрытые диоксидом титана и, кроме того, тонкой пленкой, содержащей колоидные частицы цветных неорг. соединений (оксиды и гидроксиды железа, хрома и др.), технич. углерод, железная лазурь и др., однако в промышлености выпускаются только П. на основе оксидов металлов.

Сейчас эти П. применяются для окраски пластмасс, косметики, пищевых продуктов, стройматериалов, в л/красочной пром-ти эти П. вводят в эмали и краски для автомобилей, приборов, для печати на разл. упаковках и мн. др.

Выпускаются гл.образом в сухом виде.

П. для светосоставов.

Светосоставами называют системы на основе в-в, обладающих способностью излучать свет без заметного выделения теплоты. Если свечение появяется только во время возбуждения светящегося тела, его называют флуоресценцией; если же свечение продолжается некоторое время и после возбуждения, его называют фосфоресценцией.

Флуоресцентные П. характеризуются пониженной укрывистостью, низкой светост-тью, нестабильностью флуоресцирующегоо действия. Наибольшее применение получили П. на основе красителя " Родамин С". Используются также производные др. орг. красителей. Они применяются для пигментирования лакокрасочных материалов, предназначенных для получения покрытий сигнального назначения на всех видах транспорта.

К древнейшим фосфоресцирующим П. относятся сульфид бария и сульфид кальция. В настоящее время наряду с ними в качестве основного в-ва в светосоставах применяют сульфиды магния, стронция, цинка и кадмия. В абсолютно чистом виде эти в-ва света не излучают. Так, ZnS светится в темноте благодаря примеси индия, галлия или германия (спутники цинковых руд). Для того чтобы сульфиды металлов второй группы светились к ним добавляют незначительные кол-ва металла-активатора - висмута, меди, марганца, серера. Избыток активатора снижает яркость свечения.

Светосоставы, состоящие из сульфида цинка щелочноземельных металлов и активатора обладают ограниченной длительностью свечения после прекращения возбуждения и называются светосоставами временного действия. Светосоставы на основе сульфидов щелочноземельных металлов разагаются влагой воздуха с выделением сероводорода, поэтому их применяют реже, чем светосоставы на основе сульфида цинка. Применяются они в производстве кинескопов, светящихся в темноте надписей, указателей и т.п.

Светосоставы, обладающие способностью светиться без предварительного возбуждения практически незатухающим свечением, называют светосоставами постоянного действия. Своим свечением они обязаны радиоактивному воздействию на сульфид цинка. Их обасти применения ограничены высокой стоимостью и радиоактивостью. Они предназначены для нанесения делений и надписей на различных приборах и аппаратах. Для получения светосостава пост. действия светосостав временного действия смешивают с радиоактивным в-вом, излучающим d-частицы (напр., бромид радия).

Светоотражающие П. Эти П. применяются для окраски осветительной арматуры.

Алюминат цинка. ZnAl2O4. П. белого цвета, характеризуется высоким коэф. диффузного отражения, близким к 100%.

Монотитанат магния. MgO.TiO2. П. белого цвета, с коэф. отражения 96%. Кроме светотехнических составов используется в л/красочных материалах для термостойких и фотоотверждаемых покрытий. Отличается оченнь малой склонностью к мелению.

Термоиндикаторные П. (Термочувствительные) Обладают способностью менять свой цвет при достижении определенной температуры. Применяются для изготовления красок и карандашей, используемых для визуального измерения температуры. Тоочность температурного перехода цвета покрытия 5-10 град. Различают обратимые и необратимые П.

Обратимые П. представляют собой кристаллы, изменяющие кристаллическую структуру и цвет при изменении температуры. После охлаждения такие П. восстанавливают свою первоначальную структуру и цвет. К таким П. относятся двойные соли иодоводородной к-ты HgI.2AgI и HgI2.2CuI, изменяющие цвет в интервале 40-60 град С с желтого на коричневый; соединения галогенидов кобальта и никеля с гексаметилентетрамином, изменяющие цвет при потере кристаллизационной воды:

кобальтовый никелевый

35-40 гр 50-65 гр 20 гр80 гр 120 гр

голубой зеленый фиолетовый желтый гоубой

Необратимые П. представляют собой химические соединения, в которых при определенной температуре протекают хим. процессы, приводящие к изменению их цвета. Большинство цветовых переходов связано с потерей кристаллизационной или гидратной воды.

Cd(OH) ----------> CdO.

белый 200 град желтый

2FeO(OH) -----------> Fe2O3.

желтый 280 град красный

Cu(OH)2.Cu3(PO4)2 -----------> CuO.Cu3(PO4)2.

серый 650 град зеленый

Температурный интервал цветовых переходов этих П. охватывает 100-900 град С. Разработаны термоиндикаторы, которые при нагреве меняют свой цвет несколько раз.

Характеристики термочувствительных пигментов.

Соединение Т(С) цвет до цвет после

(прим. R = 2С6H12N4.10H2O)

Обратимые пигменты

CoCl2.R 35 розовый голубой

CoBr2.R 40 розовый голубой

HgJ2.2AgJ 45 тем-желтый тем-корич.

CoJ2.R 50 розовый зеленый

CoSO4.R 60 розовый фиолетовый

NiCl2.R 60 светло-зеленый желтый

NiBr2.R 60 светло-зеленый голубой

HgJ2.2CuJ 65 карминно-красный тем-корич.

Co(NO3)2.R 75 розовый пурпурный

Необратимые пигменты

NiNH4PO4.6H2O 120 светло-зеленый серо-зеленый

Co3(PO4)2.8H2O 140 розовый голубой

CoNH4PO4.H2O 140 пурпурно-красный тем-голубой

Pb(OH)2.0, 05H2O 145 белый желтый

NH4VO3 150 белый коричневый

(NH4)3PO4.12MoO3 160 желтый черный

(NH4)2V2O7 200 желтый серый

Cd(OH)2 200 белый желтый

7CuO.2SO3.6H2O 220 голубой коричневый

CoCO3.nCo(OH)2 250 розовый черный

FeOOH 280 желтый красно-корич.

2PbCO3.Pb(OH)2 285 белый желтый

PbCO3 290 белый желтый

СdCO3 310 белый коричневый

CoCl3 400 розовый тем-коричн.

CuCO3 400 светло-зеленый тем-коричн.

NH4MnP2O7 400 фиолетовый белый

Cu(OH)2.Cu3(PO4)2 650 cерый зеленый.

Термостойкие П.

Известно, что покрытия на основе кремнийорганических соединений выдерживают нагрев до 700 град С, на основе ароматических имидов - до 450, на основе фторорганических соединений - до 350. Для окраски изделий из керамики и фарфора, изготовения финифти и покрытий по металлам легкоплавкими стекловидными эмаями и глазурями требуются П., стойкие при температурах обжига изделий 800-1400 град С. Термостойкие П. необходимы и для окрашивания некоторых видов пластмасс.

Термостойкие П. и наполнители должны сохранять свои физ.-хим. св-ва при горячем отверждении покрытий, не оказывать каталитическго действия, ускоряющего термоокислительную деструкцию покрытий.

К П., повышающим термост-ть покрытий, относят нейтральные оксиды титана (рутил), железа, хрома, алюминиевую пудру, порошки нержавеющей стали, слюду, тальк, барит.

Термостойкими хроматическими (цветными) П. являются нектрые твердые р-ры или сложные (смешанные) оксиды металлов типа природных минералов - шпинелей.

Наиолее известны алюмошпинели (собственно шпинели): MgAl2O4, ZnAl2O4, CoAl2O4; ферришпинели (ферриты) FeO.Fe2O3 (магнетит), CoFe2O4, ZnFe2O4, CaFe2O4; хромиты FeCr2O4, CoCr2O4, Zn(AlCr)2O4, Co(AlCr)2O4; цирконосиликаты (ZrV)SiO4, (ZrFe)SiO4; бораты: (CoMg)B2O5.

В качестве высокотермостойких и атмосферостойких П. нашли широкое применение титанаты хрома, никеля, сурьмы, ниобия - соли метатитановой к-ты, имеющие кристаллическую решетку рутила. Наибольшее практическое применение находят сложные оксиды, содержащие оксид кобальта.

Т А Б Л И Ц А.

Пигмент Термост. Маслоем. Укрывист.

Кобальт синий 800 40-60 80

Кобальт зел.свет. 800 15 62

Небесно-голубой

жаростойкий 800 15 130

Кадмий желтый 285 20-35 40-85

Кадмий красный 285 30-60 30

Титано-никелевый

желтый 1000 20 40

Монотитанат

магния 1000 40-45 60

Титанат железа 900 50 15

Титано-кобальт.

алюминат 900 25 48

Титанат хрома 1000 30 8-16

Железоокисн.крас. 850 26-35 7

Диоксид титана 300 22-25 30-40

Оксид хрома 600 20 14

________________________________________________

Синий кобальт. Алюминат кобальта CoO.Al2O3. Представляет собой шпинель с добавками фосфатов, борной к-ты и др. Отличается пвышенной свето- и атмосферост-тью. Применяется в худ. красках и неорг. покрытиях по керамике, фарфору и т.д.

Зеленые кобальтовые П. Представляют собой твердые р-ры оксида кобальта (11) в оксиде цинка CoO.xZnO. Имеют высокую свето- и атмосферост-ть. Являются наиболее дешевыми из кобальтовых П. Применяются для пигментирования худ. красок и термостойких покрытий.

П. небесно-голубой жаростойкий.(Церелеум) Представляет собой твердый р-ры оксидов кобальта, магния и олова. CoO.nMgO.mSnO2. Характеризуется пониженнй укрывистостью и высокой термостойкостью.

Кадмиевые П. Для окрашивания пластмасс и глазурей используют ярко-красные и оранжевые твердые р-ры сульфидов и селенидов кадмия, вполне устойчивые до 260 град С и постепенно темнеющие при нагревании до 500 град вследствие окисления кислородом воздуха. Их термост-ть повышают модификацией оксидами алюминия и кремния.

Титао-никелевый П. (Желтый термстойкий) Представяет собой твердый р-р оксидов никеля, хрома и сурьмы в диоксиде титана TiO2.xCr2O3.ySb2O5.zNiO. П. лимонно-желтого цвета. С пониженной красящей способностью. Высокая свето-, атмосферо- и хим. стойкость. Широко применяется для термо- и хим. стойких эмалей.

Титанат хрома. Cr2O3.nTiO2 - П. зеленого цвета с высокой свето- и атмосферост-тью. Не изменяет св-в до 900 град С. Кремнийорганические покрытия, пигментирванные титанатом хрома сохрааняют цветовые характеристики после термообработки при 500 град в теченние 5 ч.

Титанат железа. Формула аналогична титанату хрома. П. желтого цвета. Не изменяет св-в до 250 град С. Часто используется на кремнийорганике.

Титано-кобальтовый алюминат. TiO2.xCоO.yAl2O3. Синий.

Титанат хрома и железа. TiO2.xCr2O3.yFe2O3. Коричневый.

Монотитанат магния. MgO. TiO2. Белый. Кроме светотехнических составах используется в фотоотверждаемых красках.

Некоторое распространение получили П. на основе карбида кремния, диоксида и силиката циркония. Эти П. белого цвета, не изменяют св-в до 1500 град С.

Пигменты-антипирены. Обладают способностью при высокой Т выделять в-ва, не поддерживающие горение. Наиболее распространены из антипирирующих наполнителей в л/красочных материалах получили гидратированные оксиды, карбонаты и фосфаты металлов.

Карбонат магния (природный или синтетический, выделяет воду и углекислый газ); Гидроксид алюминия (на пламени выделяет гидратную воду около 35% от собственной массы); Окись сурьмы (111)(применяется как синергетик галогенсодержащих антипиренов); Бораты цинка (выделяют гидратную воду); Пирофосфат аммония (NH4)4P2O7 (образует в пламени поверхностный стеклообразный слой полиметафосфорной к-ты, препятствующий горению).

Пигменты для художественных красок.

В зависимости от вида пленкообразователя и рода живописных работ требования к П. различны. В частности, помимо общих (укрывистость, красящая способность, дисперсность и т.д.) П. для худ. красок должны обладать насыщенным цветом, его воспроизводимостью, влаго-, свето- и атмосферост-тью, совмесимостью друг с другом, иногда способностью давать лессирующие покрытия. Почти все рассмотренные П. используются в худ. красках. Кроме того для этой цели применяются П., которые не получили широкого распространения вследствие токсичности (ПДК< 0, 02 мг/м куб) или высокой стоимости. Дополннительно к той цветовой гамме, которую дают П. общего назначения, в том числе орг. П., в худ. красках используются специальнно производимые для этого вида л/красочных материалов П., такие как: Желтый кадмий (сульфид кадмия), Красные кадмиевые П. (тв. р-ры сульфида и селенида кадмия), Ртутная киноварь (сульфид ртути), Ртутно-кадмиевые П. (тв. р-р сульфидов кадмия и ртути), Неаполитанская желтая (тв. р-р оксидов сурьмы и свинца), Кобальт фиолетовый темный (безводный фосфат кобальта), Кобальт фиолетовый светлый (моногидрат фосфата кобальт-аммония), Марганцовая голубая (изоморфная смесь гипоманганата и основного сульфата бария), Марганцовая фиолетовая (двойная соль пирофосфата марганца и аммония).

В качестве лессирующих П. в худ. красках широко используют изумрудную зелень, ультрамарин, марсы - желтый, оражевый и коричневый, орг. П.

Пигменты для полиграфических красок.

При различных способах печати (высокая, овсетная, глубокая и т.д.) к П. для полиграфических красок предьявляются особые требования. П. для черно-белой печати, вследствие малой толщины красочного слооя (1-2мкм) должен быть очень укрывистым, а в случае цвветной печати - обладать высокой красящей способнносью для получения цветового изображения большой яркости и насыщенности. Для обеспечения этих показателей расход печатных красок в издательской печати составляет около 5 г/м кв.

Средний размер частиц в красочном слое на оттиске на порядок меньше, чем размер частиц в обычных лакокрасочых покрытиях - 0, 01-0, 05 мкм. Основные требования - хорошая смачиваемость и диспергируемость в связующем. Требования к хим- и термосойкости П. опеделяются условиями эксплуатации полиграфических оттисков. Практически для всех случаев П. должен быть устойчив к действию к-т, щелочей и воды; если оттиск перекрывается спировыми лаками, - то к действию спирта, П. в красках по полиэтилену и пластикам должны быть стойкими к действию жиров. П. в красках, подвергающихся горячему отверждению, должны быть термостойкими. П. используемые в красках для изопродукции (плакаты, открытки и т.п.), должны быть светостойкими. В некоторых случаях предьявляются специальные требования по физиологической безвредности.

В полиграфических красках широко используются органические П. Они высокодисперсы, некоорые легко диспергируются, многие из них лессируют, что необходимо для создания т.наз. триадных (в различных цветовых сочетаниях) красок. Наибольшее применение в полиграфических красках получили азопигменты и красочные лаки, трифенилметановые красители, фалоцианиновые П., технический углерод. Для триадных красок используют лак рубиновый, П. желтый прозрачный и голубой фталоциаиновый; для иллюстрационой одноцветной печати - П. оранжевый, алый концентрированый, зеленый фталоцианиновый, желтый светопрочный и др. П. и лаки.

Газовый техн. углерод находит наибольшее применение в производстве полиграфических и спец. печатных красок. Для повышения интенсивности черны красок и придания им синего отенка вводят некоторое количество трифенилметанового красителя, индулина, лака основного синего или фиолетового. С целью ослаблеия интенсивности отисков в цвеной печати на бумаге применяют композиции орг. П. с прозрачыми или полупрозрачными елилами - окись алюминия, тяжелый шпат. Для рекламной продукции ограниченно используют железную лазурь, порошки алюминия, бронзы. Неорг. П. обладающие высокой укрывистостью (диоксид титана, свицовые крона, оксид хрома, мет. порошки и др.) широкое применение нашли в спец. видах печати - по жести, полимерным и упаковочным материалам.

Лекция 15.

(Принцип выбора пигментов).

Пленкообразователь для лакокрасочной композиции выбирают в зависимости от назначения покрытия, условий эксплуатации, способа нанесения и отверждения и экономических требований. В соответствии с пленкообразователем и назначением лакокрас-й системы выбирают П. и наполнители, их количественное соотношение с пленкообразователем и вспомогательные компоненты: отвердители (сиккативы), пластификаторы, ПАВ и др.

Для эмалей и красок, предназначенных для верхних - покровных слоев, требуются П., обладающие хорошими защитно-декоративными св-вами, высокой свето- и атмосферост-тью, четкой цветовой характеристикой, высокой укрывистостью, а следовательно, и высокой дисперсностью. Эффект цвета в краске создается при опеделенной концентрации П. Как правило, высокое наполнение пленкообразователя П. создает более светостойкую окраску, чем низкое. Однако при использовании некоторых П. увеличение их содержания в краске ухудшает физ.-технические св-ва последней. Обычно объемное наполнение (особенно для глянцевых покрытий), составляет 60-65%.

Сохраняя заданное объемное наполнение, целесообразно заменять часть дорогостоящих П. (напр.: диоксид титана, стронционовую желтую и т.п.) наполнителями, такими как тальк, барит и др.

При использовании грунтов укрывистость П. решающего значения не имеет, хотя удобно, чтобы по цвету грунт и красочный слой различались.

Основные требования к грунтам и шпатлевкам - низкая маслоемкость, малая усадка и способность к шлифованию. В них вводят дешевые низкодисперсные (с большими размерами частиц) пигменты и наполнители при высоком объемном наполнении.

Химическая совместимость пигментов с компонентами пленкообразующих систем. П. должны реагировать лишь своей поверхностью с компонентами пленкообр-х систем. Химические реакции в объеме с образованием р-римых солей, напр. оксидов цинка и свинца со свободными к-тами пленкообр-лей, приводят при хранении к загустеванию и затвердеванию красок. Поэтому при выборе П. исключают химически реагирующие с пленкообаз-лем. Так если в составе пленкообр-ля имеются в-ва основного характера (орг. аммониевые основания, щелочные стабилизаторы латексов и др.), или если краска предназначается для окраски по штукатурке, то исключается применение нестойких к щелочам П., в частности железной лазури, которая превращается в гидроксид железа (111) грязно-желтого цвета (цвета ржавчины).

В П. для водоразбавляемых композиций, предназначенных для нанесения методом электроосаждения, допускается жестко ограниченное содержание водорастворимых солей, особенно солей двух- и трехвалентных металлов, вызывающих коагуляцию систем.

Для поливинилхлоридных полимеров или сополимеров ограниченно пригодны или непригодны П., содержащие координационно ненасыщенные металлы Zn, Cd, т.к. они ускоряют дегидрохлорирование полимеров с выделением НС1, вызывающего коррозию металлов. П., содержащие Pb, Ba, Ca, наоборот, являются светостабилизаторами поливинилхлоридных пленкообразователей.

Отличительной особенность худ. красок являютя не только их цветовые св-ва (чистота и насыщенность цвета, неизменяемость цвета в процессе высыхания) и долговечность образуемых ими красочных пленок (эластичность, неизменяемость цвета, адгезивная и механическая прочность), но и особые технические св-ва - пастозность, определяющие возмодность использования красок в живописи (пластичность, сохранение формы мазка, незначительная тиксотропия /текучесть по вертикальной поверхности/, определенная вязкость и тягучесть, разностимость, возможность нанесения толстым слоем, длительное высыхание, стабильность при хранении и т.д.)

Основные требования к П., применяемым в производстве худ. красок: чистый и насыщенный цвет, высокая атмосферо-, влаго- и светостойкость, стойкость к действию углекислого, сернистого газа и сероводорода. В П. должны отсутствовать примеси, способные вступать во взаимодействие с пленкообраз-лем и др. П.

Масляные краски - это системы, получаемые пигментированием пленкообразователей на основе растительных масел (льняное, маковое, ореховое, сафлоровое, подсолнечное, хлопковое, касторовое) в натуральном илиобработанном виде. К ним относятся собственно масляные, пентамасляные, алкидные и т.п.

Среди всех худ. красок масляные краски содержат наибольшее количество П.: от 30% в прозрачных до 80% в укрывистых системах. Для пигментирования художественных масляныхкрасок используют как неорг-е, так и орг-е П.

Пигментирование белых красок осуществляют: белилами цинковыми (оксид цинка), свинцовыми (основной карбонат свинца), титановыми (диоксид титана), а также смесью оксида цинка и основного карбоната свинца в соотношении 1: 1 (в краске белила свинцово-цинковые). Цинковые белила обладают наибольшей белизной, имеют высокую дисперсность, хорошую пастозность. Продолжительность полного высыхания до 1 5 суток. С цветными красками цинковые белила образуют разбелы более холодного оттенка, чем др. белые П. Свинцовые и свинцово-цинковые белила несколько уступают цинковым белилам по белизне и пастозности. С цветными красками образуют разбелы с теплым оттенком. Титановые белила уступают цинковым по белизне. Обладают высокой укрывистостью, хорошей разбеливающей способностью и пастозностью. С цветными красками образуют разбелы с теплым оттенком. Адгезия красок к грунтованному холсту средняя.

Пигментирование кадмиевых красок проводят кадмиевыми П. различных цветов: лимонного, желтого светлого, желтого среднего, желтого темного, оранжевого, оранжево-красного, красного светлого, красного темного и пурпурного. Все краски обладают высокой цветовой насыщенностью, яркостью, светостой-тью (кадмий лимонный - среднесветостойкий). Желтые краски характеризуются средней, красные - высокой укрывистостью. Красные краски имеют хорошую пастозность. Продолжительность полного высхания до 15 суток. Желтые краски несколько уступают красным по пастозности и высыхают несколько медленнее (до 20 суток). Адгезия красок к грунтованному холсту средняя.

Пигментирование кобальтовых красок осуществляют кобальтовыми П. различных цветов: синего светлого, синего среднего, синего темного, синего, голубого, зеленого светлого, зеленого светлого " холодного", зеленого темного, фиолетового светлого и фиолетового темного. В синих красках оттенок изменяется от более холодного у кобальта синего светлого к более теплому - красноватому у кобальта синего (голубого); в зеленых красках - от светлого к темному и от более теплого к более холдному (у кобальта зеленого светлого " холодного). Кобальт фиолетовый светлый имеет розоватый оттенок, фиолетовый темный - синеватый. Все краски этой группы средней красящей способности. Синие и фиолетовые краски - полупрозрачные, зеленые - укрывистые. Все краски светостойкие (кобальт фиолетовый светлый - среднесветостойкий). Краски обладают хорошей пастозностью. Адгезия красок к грунтованному холсту средняя.

Для пигментирования хромовых красок применяют оксид хрома, изумрудную зелень, волконскоит (природный), стронциевый крон. Оксид хрома - зеленая с теплым желтоватым оттенком, изумрудная зелень - ярко-зеленая с холодным оттенком, волконскоит - темно-зеленая краска. Оксид хрома и стронциановая желтая - укрывистые краски, изумрудная зеленая и волконскоит - прозрачные. Все зеленые краски светостойкие, стронциановая желтая - малосветостойкая. Продолжительность полного высыхания до 15 суток. Изумрудная зеленая и волконскоит имеют высокую, остальные среднюю адгезию.

Пигментирование синих красок различных оттенков осуществляется П.: бирюзовым, зелено-голубым, небесно-голубым, марганцовоголубым и ультрамарином. На основе первых трех П. получают краски под названием хром-кобальт сине-зеленый, хром-кобальт зелено-голубой и церулеум. Хром-кобальтовые краски обладают хорошей укрывистостью и пастозностью, средней светостойкостью и адгезией. Церулеум - краска светло-синего цвета со слабым зеленоватым оттенком, светостойка, продолжительность полного высыхания - до 15 суток, адгезия средняя. Краска марганцовая голубая полупрозрачна, средней светост-ти, обладает хорошей пастозностью, продолжительность полного высыхания до 13 суток, адгезия средняя. На основе смеси П. марганцово-голубого и кадмия лимонного получают краску марганцово-кадмиевую ярко-зеленого цвета, по основным св-вам близкую марганцовой голубой. Ультрамарин - краска синего цвета с красноватым оттенком средней светостойкости, полупрозрачная, высыхает за 15 суток, адгезия средняя.

Из синтетических железооксидных П. для пигментирования масляных красок применяют: марсы желтый прозрачный, оранжевый прозрачный, коричневый темный прозрачный, черный; венецианскую красную, английскую красную, индийскую красную, капут-мортуум светлый и темный. У красок этой группы, кроме марса черного, цвет изменяется от желтого до красно-коричневого с холодным оттенком. Краски подразделяются на прозрачные (марсы прозрачные) и укрывистые. Они светостойкие, обладают высокой красящей способностью. Адгезия у марсов прозрачных высокая, у остальных средняя. Продолжительность высыхания красок - до 15 суток.

Для пигментирования красок природными неорг. П. применяют: охры светлую, тульскую, золотистую, красную, красную прозрачную, пирофиллитовую розовую, темную; сиены натуральную и жженую; шахназарскую красную, серпуховскую красную, агаракскую красную, марсы коричневый светлый и коричневый темный; кудиновскую коричневую коричневую, хотьковскую коричневую, тульскую коричневую прозрачную; умбры натуральную, натуральную ленинградскую, грузинскую, севанскую зеленую, жженую, архангельскую коричневую, феодосийскую коричневую, ван-дик коричневый, гутанкарскую фиолетовую, звенигородскую черную, подольскую черную. Все краски этой группы светост-е, за исключением среднесветост-х - пирофиллитовой розовой, умбры грузинской, севанской зеленой, гутонкарской фиолетовой - и молосветост-го ван-дика коричневого. Умбра жженая, феодосийская коричневая, умбра натуральная ленинградская являются укрывистыми красками, ван-дик коричневый, охра красная прозрачная, тульская коричневая прозрачная - прозрачные, остальные занимают промежуточное положение.Краски на основе природных неорг.П. обладают высокой красящей способностью, за исключением охры светлой, охры золотистой, архангельской коричневой и некоторых др. Продолжительность полного высыхания - до 15 суток. Адгезия к грунтованному холсту у большинства красок высокая.

Пигментирование масляных красок черными углеродными П. осуществляется костью жженой, виноградной черной, персиковой черной и техн. углеродом. Краски на основе этих П. светост-е, с разл. оттенками. Кость жженая и техн. Углерод - с теплым коричневатым оттенком, остальные с холодным синеватым.

Синтетические орг. П. для пигментирования худ. масляных красок применяют ограниченно из-за недостаточной светост-ти этих П. Краски на основе этих П. отличаются высоким содержанием связующего, что приводот к длительным срокам высыхания (до 20 суток) и выысокой адгезии к грунтованному холсту.

Худ. масляные краски часто используются в процессе живописи в виде смесей. Смешение некоторых красок, приводит часто, при воздействии солнечных лучей, к тем или иным изменениям цвета, а иногда и к разрушению крсочного слоя.

______________________________________________________

А- состав смеси, В- результат испытаний.

Номера красок: 1- кость жженая, техн.угл.газовый, персиковая и виноградная черные; 2- умбра натуральная; 3- ультрамарин светлый и темный; 4- марганцовая голубая и марганцово-кадмиевая; 5- волконскоит; 6- зелень изумрудная, оксид хрома; 7- кобальты фиолетовые светлый и темный, синие светлый и темный, церулеум, кобальты светлый, темный и светлый " холодный", зелено-голубой и сине-зеленый, хром-кобальтовые; 8- ван-дик коричневый; 9- охра темная, марсы коричневые светлый и темный, архангельская коричневая; 10- охры светлая, золотистая, красная, сиены натуральная и жженая, умбры натуральная, ленинградская и жженая, феодосийская коричневая; 11- марсы желтый, оранжевый и коричневый прозрачные; 12- красные английская, венецианская и индийская, капут-мортуумы светлый и темный; 13- крааплак красный; 14- кадмий оранжевый, оранжево-красный, красный светлый, темный и пурпурный; 15- золотисто-желтая; 16- кадмий лимонный, светлый, средний и темный; 17- стронциановая желтая; 18- белила свинцово-цинковые; 19- белила цинковые; 20- белила свинцовые.

У- без изменений; И- небольшое изменение, загрязнение тона; С- высветление; Т- потемнение; Р- склонность к растрескиванию; РИ- растрескивание и изменение тона.

______________________________________________________

А Б А Б А Б А Б А Б

1 И 2+8 Р 3+17 У 5+10 У 7 И

1+2 И 2+9 И 3+18 У 5+11 И 7+8 И

1+3 И 2+10 И 3+19 С 5+12 У 7+9 У

1+4 И 2+11 У 3+20 Т 5+13 Р 7+10 С

1+5 Р 2+12 У 5+14 У 7+11 Т

1+6 У 2+13 РИ 4 И 5+15 Р 7+12 С

1+7 И 2+14 И 4+5 Р 5+16 У 7+13 РИ

1+8 И 2+15 РИ 4+6 И 5+17 У 7+14 У

1+9 У 2+16 И 4+7 Р 5+18 У 7+15 РИ

1+10 И 2+17 У 4+8 С 5+19 У 7+16 У

1+11 У 2+18 У 4+9 И 5+20 У 7+17 И

1+12 У 2+19 У 4+10 И 7+18 У

1+13 РИ 2+20 С 4+11 У 6 И 7+19 С

1+14 У 4+12 У 6+7 С 7+20 Т

1+15 И 3 И 4+13 И 6+8 И.

1+16 У 3+4 И 4+14 У 6+9 И 8 И

1+17 У 3+5 РИ 4+15 РИ 6+10 Т 8+9 У

1+18 У 3+6 С 4+16 И 6+11 Т 8+10 С

1+19 У 3+7 С 4+17 И 6+12 Т 8+11 У

1+20 У 3+8 И 4+18 У 6+13 С 8+12 И

2 И 3+9 И 4+19 У 6+14 С 8+13 И

2+3 РИ 3+10 Т 4+20 С 6+15 И 8+14 С

2+4 И 3+11 И 6+16 И 8+15 И

2+5 Р 3+12 И 5 Р 6+17 И 8+16 С

2+6 У 3+13 РИ 5+6 У 6+18 И 8+17 И

2+7 У 3+14 С 5+7 Р 8+18 У

3+15 РИ 5+8 И 6+19 Т 8+19 И

3+16 С 5+9 У 6+20 Т 8+20 С

А Б А Б А Б А Б А Б

9 И 10+14 Т 11+20 С 13+18 С 15+20 Т

9+10 И 10+15 И 13+19 С

9+11 У 10+16 И 12 И 13+20 С 16 И

9+12 У 10+17 У 12+13 И 16+17 И

9+13 С 10+18 У 12+14 И 14 И 16+18 И

9+14 И 10+19 У 12+15 И 14+15 И 16+19 С

9+15 И 10+20 У 12+16 Т 14+16 И 16+20 И

9+16 И 12+17 У 14+17 И 17 Т

9+17 У 11 Т 12+18 У 14+18 И 17+18 И

9+18 У 11+12 И 12+19 У 14+19 И 17+19 И

9+19 У 11+13 И 12+20 Т 14+20 С 17+20 И

9+20 С 11+14 Т.

11+15 И 13 С 15 И 18 У

10 И 11+16 Т 13+14 С 15+16 И 18+19 У

10+11 У 11+17 Т 13+15 РИ 15+17 И 18+20 У

10+12 У 11+18 У 13+16 С 15+18 И 19 У

10+13 С 11+19 У 13+17 И 15+19 И 19+20 И

20 И

Приведены данные поиспытаниям, проводившимся в течение двух летних (апрель-октябрь) сезонов в застекленных витринах, установленных под углом 45 град в направлении на юг в городе Ленинграде.

Масляные эскизные краски - этопастообразные суспензии неорг. и орг.П. и наполнителей в связующем, содержащем обработанное льняное масло ив-ва, регулирующие консистенцию и продолжительность высыхания. Краски предназначены для эскизных и декоративно-живописных работ. По основным св-вам близки к худ. масляным краскам, однако обладают более низкой светостойкостью и большей длительностью высыхания.

Для пигментирования эскизных красок из неорг. П. применяют: оксид цинка, стронциевый крон, цинковый крон, свинцовые желтые и оранжевые крона, ультрамарин, железную лазурь, охры светлую, золотистую, красную и темную, сиены натуральную и жженую, марсы коричневые светлый и темный, умбры натуральную и жженую, феодосийскую коричневую, техн. углерод. Краски на основе кронов и железной лазури малосветостойкие, на основе стронциевого крона и ультрамарна - среднесветост-е, остальные - светост-е.

Темперные краски - тонкодиспергированные пастообразные суспензии неорг. и орг. П. в связующем в-ве. Связующим в них являются естественные, искуственные или синтетические эмульсии. Из естественных эмульсий употребляют куриное яйцо или только желток, к которому часто прибавляют высяхающее масло или лак. Искусственную эмульсию получают эмульгированием высыхающего масла или лака в клеевом растворе. Клеем может служить гуммиарабик, вишневая камедь или казеин. Синтетические эмульсии (дисперсии) получают в результате эмульсионной полимеризации акрилатов, винилацетата или др. мономеров. Темперные краски на основе казеино-масляной эмульсии и водных дисперсий полимеров рзбавляют водой; после высыхания они образуют несмываемую водой пленку. Яичная темпера предназначена для живописи по тонкой подложке, казеино-масляная - для живописных и декоративно-оформительских работ по бумаге и грунтованномухолсту; поливинилацетатная и акриловая - для станковой, декоративной и монументальной живописи по различным пористым подложкам: бумаге, холсту, (в том числе грунтованному), картону, дереву, бетону.

Пигментирование казеино-масляной темперы осуществляется: оксидом цинка; кадмием желтым средним, оранжевым, красным, светлым; кобальтом фиолетовым светлым, фиолетовым темны, синим, голубым, зеленым светлым и темным; оксидом хрома; зелено-голубым; бирюзовым; стронциевым кроном; ультрамарином; костью жженой; английской красной; охрами светлой, золотистой, красной; марсами коричневым светлым и темным; умбрами натуральной и жженой, сиенами натуральной и жженой, а также орг. П. и техн. углеродом. Краски на неорг. П. и техн.углероде светостойкие, а на кобальте фиолетовом светлом, ультрамарине, стронциевом кроне и орг. П. - среднесветост-е.

Для пигментирования темперных воливинилацетатных красок применяют: тиоксид титана; кадмий лимонный, желтый средний, оранжевый, красный светлый, красный темный, пурпурный; кобальт синий и зеленый светлый " холодный"; стронциевый крон; оксид хрома; ультрамарин; английскую красную; капут-мортуум, охры светлую и красгную; сиены натуральную и жженую; феодосийскую коричневую; ван-дик коричневый; кость жженую, а также орг. П. Все краски на основе неорг. П., кроме стронциановой желтой и ультрамарина, светост-е, а на этих и орг. П., кроме тиоиндиго розового, - среднесветост-е; краска на тиоиндиго розовом малосветостойкая.

Акварельные краски. Худ. акварельные краски представляют собой тонкодисперсные суспензии П. и наполнителей в связующем, в состав которого входит растительный клей (гуммиарабик, камеди, декстрин), пластификатор, ПАВ и антисептик. Главные особенности акварельных красок - прозрачность и легкая смываемость водой нанесенного на бумагу красочного слоя после высыхания. Другими отличительными св-вами этих красок являются чистота и яркость цвета, размываемость и легкая разносимость по бумаге. Акварельные краски предназначены для живописных, графических и проектно-архитектурных работ.

Для пигментирования акварельных красок применяют как неорг., так и орг. П., отличающиеся высокой дисперсностью. Из неорг.П. применяют: кадмии лимонный, желтый светлый, желтый средний, оранжевый и красный светлый; кобальт синий; ультрамарин; изумрудную зелень; охры светлую и красную; сиены натуральную и жженую; марсы оранжевый прозрачный, коричневый и коричневый темный прозрачный; умбры натуральную, ухоловскую и жженую; английскую красную; оксид хрома; железную лазурь; технический углерод. Акварельные краски на основе неорг.П., кроме кадмия лимонного ижелтого светлого, умбры ухоловской, ультрамарина и техн. углерода светостойкие; на основе орг. П. - малосветостойкие.

Гуашевые краски - пастообразные суспензии неорг. и орг.П. и наполнителей в водном р-ре растительных клеев (гуммиарабика, декстрина, камедей) или синтетических полимеров с добавками пластификаторов, ПАВ и антисептика. Основные св-ва гуашевых красок - хорошая разносимость, укрывистость, матовая фактура (отсутствие блеска) высохшей пленки, размываемость водой. Пленки красок на основе частично омыленного поливинилацетата обладают повышенной адгезией, высокой эластичностью и более длительным размыванием по сравнению с красками на основе растительных клеев. Гуашевые краски, в отличие от акварельных, после высыхания образуют непрозрачные пленки. Предназначаются для живописных и декоративно-оформительских работ.

Для пигментирования гуашевых красок применяют неорг. и орг.П., обеспечивающие хорошую укрывистость. Из неорг.П. используют: оксид цинка; диоксид титана; кадмии лимонный, желто-палевый, желтый средний, оранжевый, красный светлый, красный темный и пурпурный; кобальты синий, фиолетовый светлый и темный; оксид хрома; крон стронциевый; ультрамарин; железную лазурь, английскую красную; охры светлую, золотистую и красную; сиены натуральную и жженую; марсы коричневые светлый и темный; умбры натуральную и жженую; феодосийскую коричневую; кость жженую и техн. углерод. Кадмий лимонный и желто-палевый, кобальт фиолетовый светлый, ультрамарин и железная лазурь дают среднесветостойкиекраски, остальные неорг.П. светост-е.

Гуашевые плакатные и акварельные школьно-оформительские краски предназначены в основном для выполнения различных оформительских, рекламных, ученических и др. работ временного характера. Эти краски принадлежат к совершенно иной категории материалов, чем худ. краски для живописных работ.

Плакатные и школьные краски должны обладать ярким цветом и легкостью применения. Светостойкость для этих красок не имеет большого значения, поэтому для их изготовления применяют, как правило, орг. нетоксичные П. с высокой красящей способностью, что позволяет вводить в краску значительные кол-ва (до 95%) наполнителей для снижения себестоимости.

Печатные краски:

Назначение печатных красок - образованиена поверхности бумаги или др. подложки (картон, жесть, целофан, пластмассы и т.д.) одноцветного или многоцветного изображения, наносимого посредством печатных машин со спец. изготовленных печатных форм.

В отличие от обычных красок, которые должны быть макс. кроющими, многие цветные печатные краски должны обладать высокой прозрачностью, т.к. многоцветное изображение образуется в процессе печатания, как правило, путем последовательного нанесения на подложку нескольких слоев цветных крсок (напр.. желтой, пурпурной или красной и голубой). Печатные краски наносят на поверхность пористой бумаги слоем толщиной около 2 мкм, обычные же краски - слоем около 100 мкм.

П. придает краске необходимый цвет, а связующее в сочетании с П. сообщает ей нужные печатные св-ва и прочно закрепляет на поверхности подложки. В печатные краски часто добавляют сиккативы для ускорения высыхания и наполнители для улучшения цвета и печатных св-в.

В качестве связующих в-в применяют композиции пленкообразователей (натуральные олифы, синтетич. полимеры, производные канифоли, целлюлозы, каучука и др.), р-рителей, сиккативов и разл. добавок.

К П. для печатных красок предьявляются специфические требования. Так, цветные П. должны обладать как возможно более ярким и чистым цветом и высокой красящей способностью. П. трех- и четырехкрасочного печатания должны обладать высокой степенью прозрачности, а П. для всех черных красок - макс. укрывистостью. Важным требованием к полиграфическим П. является высокая светопрочность и стойкость к разл. реагентам (к воде, орг. р-рителям, щелочам, к-там и т.д.). Эти П. должны обладать комплексом св-в: высокой дисперсностью, способностью легко и быстро диспергироваться в связующем, необходимой влажностью, малым содержанием (не более 3%) примесей солей, небольшим насыпным обьемом.

Современный ассортимент П. (неорг. и орг.) позволяет выбрать для создания краски основного цвета индивидуальный П., однако в ряде случаев применяют пигментные смеси.

Оксид цинка - один из наиболее широко используемых белых неорг. П. Он дает среднекроющие печатные крси чисто белого цвета дляпечати набумаге и переплетах и в кач-ве наполнителя для переплетных и др. работ.

Диоксид титана исп-сяв трафаретных и др. красках спец. назначения.

Сульфат бария - в кач-ве нап-ля в цветных печатных красках обычно в смеси с гидроксидом алюминия.

Гидроксид алюминия служит для разбаления и как нап-тель.

Каолин используется в кач-ве нап-ля ряда печатных красок, в частности, длятрафаретной печати.

Аэросил применяется для улучшения диспергируемостии П.

Желтые свинцовые крона применяются для изготовления переплетных красок, в смеси с желтыми орг. П. - красок для трех- и четырехкрасочной печати. Способствуют быстрому высыханию.

Желтый железоокисный П. вводят в состав трафаретных красок и красок спец. назн.

Свинцово-молибдатные крона, Красный железооксидный П., как и др. желтые и крсные неорг. П. используются для получения трафаретных красок и красок спй. назн.

Железная лазурь - один из самых употребляемых синих П. Из-за разрушения железной лазури щелочью ее не применяют в печатных крсках, предназначен ных для печатания упаковок дл я мыла, также такие оттиски нельзя приклеивать щелочными клеями. Они не теплостойки. Железная лазурь темного оттенка используется для подцветки черных красок для высокой и офсетной печати, а иногда и глубокой печати.

Металлические П. - алюминиевая пудра и порошки медно-цинковых сплавов (чаще всего бронзы) - служат для изготовления " серебрянных" и " золотых" красок. Их применяют практически во всех способах печати.

Техн. углерод - важнейший П. для изготовления всех видов печатных красок. Недостатком является коричневый оттенок, который устраняется введением синх подцветок.