Главная страница Случайная страница Разделы сайта АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника |
Стратосферный озон
Возможное разрушение озонового слоя, защищающего жизнь на Земле от губительного воздействия жесткой космической радиации и большей части ультрафиолетовой части спектра солнечного излучения стало c 1980-х годов одной из самых обсуждаемых проблем современности (Gribbin, 1988; Deutscher Bundestag, 1988). Причина образования озоновой «дыры» над Антарктидой обусловлена совокупностью природных явлений (полярный вихрь) и, возможно, антропогенной деятельностью (увеличение поступления фреонов в атмосферу). Специфика движения воздушных масс в стратосфере высоких широт обуславливает резкое повышение концентрации озоноразрушающих веществ над Антарктидой весной, что связано с весенним распадом полярного вихря. Полярный вихрь, являющийся устойчивым антициклоном, возникает над Антарктидой каждую зиму и приводит к временному прекращению обмена воздухом с другими областями стратосферы и к стоку озона в тропосферу. Температура воздуха внутри вихря снижается до -70 - -80 °С. В стратосфере образуются устойчивые аэрозольные образования — «серебристые облака», состоящие из кристаллов льда. В состав этих кристаллов входят димеры оксида хлора (СlO)2, хлористый нитрозил СlONO2, HNO3, HNO2. В зимний период эти соединения, связанные с аэрозолями, не взаимодействуют с О3. Весной циркумполярный вихрь распадается и с повышением температуры в стратосфере появляется ряд озоноразрушающих веществ. Особую роль в этом процессе играет (СlO)2 который после полярной ночи под воздействием видимого излучения распадается: (СlO)2 + hν = Cl + ClOO ClOO = Cl + O2 В дальнейшем кристаллики льда растают, ClO частично израсходуется, а частично свяжется с NO2 в относительно инертный по отношению к О3 хлористый нитрозил: ClO + NO2 = ClONO2 Благодаря атмосферной циркуляции в полярную область поступит О3 из других областей атмосферы, часть его синтезируется над Антарктидой, и «дыра» в течение одного-двух месяцев закроется (Мешалкин, 2006). Образование и разрушение озона. Молекулы кислорода под воздействием излучения с λ < 240 нм диссоциируют с образованием двух атомов кислорода: O2 + hν = O* + O, где О* — атом в возбужденном состоянии, а О — атом в основном состоянии. Лишь атом, находящийся в основном состоянии, способен вступать в реакцию синтеза О3: О2 + О + М = О3 + М*, где М — так называемое " третье тело", присутствие которого необходимо для отвода части энергии, выделяющейся в процессе протекания реакции. В качестве М чаще всего выступают молекулы N2 или O2, которые переходят в возбужденное состояние (М*). Молекула O3 может взаимодействовать с атомом кислорода, что приводит к стоку озона из стратосферы за счет его превращения в кислород: О3 + O = 2O2 Однако, скорость этой реакции значительно ниже скорости образования О3 и сток озона за счет этой реакции несущественен. Основное количество О3 в стратосфере разлагается в результате поглощения квантов излучения: О3 + hν = O2 + O (в зависимости от энергии поглощенного кванта образующийся атом кислорода может находиться в возбужденном или основном состоянии). Атом кислорода в основном состоянии О может вновь принять участие в синтезе О3 поэтому последнюю реакцию в совокупности с реакцией синтеза озона часто называют нулевым циклом озона или циклом Чепмена. Нулевой цикл озона может быть нарушен за счет протекания цепных реакций с участием гидроксидных радикалов (водородный цикл), оксидов азота (азотный цикл), соединений хлора и брома (хлорный и бромный циклы). Водородный цикл. При поглощении квантов света с λ < 240 нм молекулы Н2О могут распадаться с образованием гидроксидного радикала и атомарного водорода: Н2О + hν = ОН + Н. Гидроксидные радикалы, как было показано выше, также образуются при взаимодействии молекул воды, метана или водорода с возбужденными атомами кислорода. Образовавшийся радикал ОН может вступать в реакцию с озоном, образуя гидропероксидный радикал: ОН + О3 = ООН + О2 Далее гидропероксидный радикал взаимодействует с атомарным кислородом, при этом полностью нарушается нулевой цикл озона: ООН + О = ОН + О2 Сложив последние два уравнения, получаем уравнение водородного цикла: О3 + О = 2О2 Азотный цикл. NО при взаимодействии с О3 образует NО2, который может взаимодействовать с атомарным кислородом, вновь превращаясь в NО: NO + O3 = NO2 + O2 O3 + O = 2O2 NO2 + O = NO + O2 Следует отметить, что опасность для озонового слоя представляют только NОх, непосредственно образовавшиеся в стратосфере. NО и NO2 образовавшиеся в тропосфере, имеют малое время жизни и не успевают достичь стратосферы. Среди оксидов азота, образующихся на поверхности Земли, опасность для озонового слоя представляет гемиоксид азота N2О, обладающий достаточно большим временем жизни. Этот газ образуется в почве при протекании процессов денитрификации. Он может взаимодействовать с возбужденным атомом кислорода, образуя NО, и тем самым включаться в азотный цикл: N2O + O* = 2NO В основе хлорного цикла лежат реакции с участием атомарного хлора и его оксида ClO: Cl + O3 = ClO + O2 O3 + O = 2O2 ClO + O = Cl + O2 Атомарный хлор появляется в стратосфере при фотохимическом разложении фторхлоруглеводородов (фреонов), имеющих большое время жизни. Эти нетоксичные, пожаро- и взрывобезопасные соединения широко использовались в холодильной технике, в аэрозольных упаковках, при производстве пенопластов и каучука. Попадая в стратосферу, фреоны под действием излученияλ < 240 нм разлагаются, например, фреон-11 по реакции: CFCl3 + hν = CFCl2 + Cl Бромный цикл. Атом Вг, подобно атому С1, способен взаимодействовать с О3, образуя оксид брома ВгО. Однако ВгО, в отличие от СlO, может вступать в реакцию взаимодействия с другой молекулой ВгО или СlO. При этом образуются два атома соответствующего галогена: Вr + О3 = ВrО + О2 ВrО + ВrО = 2Вr + O2 ВrО + ClO = Вr + С1 + О2 Во всех рассмотренных до этого видах нарушения озонового цикла лимитирующей стадией является реакция с участием атомарного кислорода. В случае бромного цикла процесс значительно ускоряется, и Вr потенциально наиболее опасен для озонового слоя. Однако фактическое влияние этого цикла значительно меньше влияния других циклов в связи с меньшими концентрациями Вr в стратосфере. Основным источником брома в стратосфере являются бром-органические соединения, используемые для тушения пожаров (галлоны). Эти соединения, как и фреоны, устойчивы в тропосфере и имеют большое время жизни. В рассмотренных выше циклах " активные" частицы (ОН, Сl, Вr, NO, NO2) не расходуются. Каждая «активная» частица может многократно (до 107 раз) участвовать в цикле разрушения озона, пока не будет выведена из озонового слоя. Степень вины человека в образовании озоновых дыр пока не ясна. Человеческое влияние, при всей его разрушительности в локальном плане, в планетарном масштабе ничтожно. Точка зрения «зеленых»: да, безусловно, человек виноват, а производство соединений, приводящих к разрушению озона, следует свести к минимуму. Монреальский протокол. Первым международным актом, направленным на сохранение озонового слоя, был протокол, подписанный в 1987 году тридцатью странами в Монреале. В 1990 году Монреальский протокол был пересмотрен и подписан уже шестьюдесятью странами, которые взяли па себя обязательства по полному прекращению производства фреонов, четыреххлористого углерода, галонов (за исключением соединений, для которых не известны альтернативные заменители) к 2000 году, а 1, 1, 1-трихлорэтана — к 2005 году. Антифреоновая компания «зеленых» имеет вполне прозрачную экономическую и политическую подоплеку. С ее помощью транснациональные корпорации («Дюпон», например) душат своих зарубежных конкурентов, принуждая принимать соглашения по «охране окружающей среды» на государственном уровне и насильно навязывают новый технологический виток, который более слабые в экономическом отношении государства выдержать не в состоянии. Выполнение Монреальского протокола, в соответствии с которым к 2000 году в России было прекращено производство фреонов, привело к ликвидации российского производства холодильного оборудования и аэрозолей. Поскольку к этому сроку наша страна, находящаяся в стадии «реформирования» экономики, не успела разработать и внедрить собственные альтернативные технологии, освободившийся внутренний рынок был захвачен иностранными и, в первую очередь, западноевропейскими производителями (Мешалкин, 2006). 7.5. «Парниковый эффект» «Среднегодовое повышение температуры за последнее столетие, достигшее примерно 0, 5 °С, должно было быть обусловлено главным образом факторами, не имеющими отношения к парниковому эффекту» (Кондратьев, 1999) Эмиссия в атмосферу некоторых газов: CO2, СО, СН4, С2Н6, С2Н4, оксидов азота, фреонов - приводит к появлению «парникового эффекта». Под термином «парниковый эффект» понимается специфическое явление. Обычное солнечное излучение при безоблачной погоде и чистой атмосфере сравнительно легко достигает поверхности Земли, поглощается поверхностью почвы, растительностью, постройками и т. д., а 30% ее отражается в космическое пространство. Нагретые земные поверхности отдают тепловую энергию снова в атмосферу, но уже в виде длинноволнового излучения в соответствии с законом Вина, согласно которому частота излучения с максимальной интенсивностью прямо пропорциональна абсолютной температуре Т. Максимум излучения в солнечном спектре лежит в желто-зеленой области видимого интервала длин волн (380-750 нм). Эта область практически не поглощается атмосферными газами N2, О2, CO2, Н2О и др., но температура нагретых поверхностей на Земле много ниже температуры поверхности Солнца. Поэтому максимум излучения с поверхности Земли в соответствии с законом Вина приходится уже на инфракрасную часть спектра. В ближнем инфракрасном диапазоне это излучение интенсивно поглощается трехатомными (парниковыми) молекулами воды, CO2, SO2, N2O, имеющими интенсивные полосы поглощения в интервалах длин волн 2-5 мкм. В результате инфракрасное излучение Земли не рассеивается в космическом пространстве, а расходуется на повышение интенсивности теплового движения молекул в атмосфере, что и вызывает глобальное повышение температуры (Гусакова, 2004). Главную роль в поглощении ИК-лучей играет водяной пар. В среднем содержание паров воды примерно в 70 раз выше содержания CO2. Кроме того, вода обладает аномально высокой теплоёмкостью. Вклад воды, выступающей в качестве парникового газа, по некоторым оценкам составляет 90-95% (Мешалкин, 2006). Долгое время жизни парниковых газов в атмосфере (табл. 14) говорит о долговременности последствий их выбросов. Так, если даже полностью прекратится выброс фреонов, то и через 100 лет их концентрация будет составлять третью часть современной. Таблица 14 Наблюдаемые тренды концентрации основных парниковых газов в атмосфере (Кондратьев, 1999)
По современным прогнозам к 2010 г. ежегодные выбросы СО2 в мире увеличатся на 10 млрд. т, т.е. составят примерно 150 % суммарных выбросов в 1991 г., поэтому концентрация СО2 в атмосфере не стабилизируется, а возрастет. В рост концентрации СО2 значительный вклад вносит вырубка лесов. Но вулканы, болота, лесные пожары выделяют в атмосферу гораздо больше парниковых газов, чем наши фабрики, автомобили и др. Немецкий профессор геологии Петер Нойман-Малькау утверждает: «Человек не ответственен за изменение климата». По мнению К. Я. Кондратьева «наблюдаемое увеличение концентрации СО2 является следствием небольшого изменения природно обусловленного потока СО2 за счет усиления дегазации более теплого океана и интенсификации процессов окисления на суше и в океане, вызванных природными флуктуациями климата. Наблюдаемые флуктуации СО2 в атмосфере не согласуются с монотонным трендом возрастания антропогенно обусловленных выбросов в атмосферу за счет сжигания ископаемых топлив. (Кондратьев, 1999). Как считают эксперты, рост температуры приведет к разбалансировке климата и, соответственно, к увеличению частоты и интенсивности природных катастроф. Ожидаются многочисленные штормы, наводнения, засухи, пыльные бури, резкое повышение уровня моря, смывы берегов, смешение морских вод с подземными, падение урожаев, гибель лесов, затопление островов. Кроме того, предсказывается широкое распространение малярии, различных лихорадок, других болезней, привязанных сейчас к тропическому поясу. Все это неминуемо приведет к социальным проблемам – росту числа «экологических беженцев», людей покидающих затапливаемые или опустыниваемые земли. Губительное влияние изменения климата, как полагают многие, уже ощущается. В доказательство этого предположения приводят рост частоты и интенсивности засух, лесных пожаров, наводнений, смерчей, ураганов, тропических штормов, наносящих ущерб экономики и уносящих жизни людей. Считается (Retallack, 1999), что существует корреляция между потеплением и частотой природных катастроф. В средствах массовой информации приводятся сведения о росте температуры почвы на северо-западе Канады и на Аляске, прогревании тундры в Сибири, вызывающем повышенное выделение метана в атмосферу, перемещении растений, насекомых, птиц, млекопитающих на север, в регионы прежде слишком холодные для них. Подобные прогнозы свидетельствуют, главным образом, о серьезной недооценке сложности климатической системы и трудности прогноза климата. Пределы среднегодовой чувствительности климата (приземной температуры воздуха) к удвоению концентрации CO2 составляют, по современным оценкам, 1, 5 – 4, 5 °С (Climate Change…, 1997).
|