Студопедия

Главная страница Случайная страница

Разделы сайта

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Сурет. Шектелген (1) және шектелмеген (2) ісінудің кинетикалық қисықтары






Ісіну КМҚ молекулаларының полимер қ уыстарына жай механикалық тү рде енуі емес, макромолекулалардың сольватациясының нә тижесінде болатын молекулааралық ә рекеттесу. Сондық тан ісіну ү дерісі ерекше жағ дайда жү реді: полимер кез-келген еріткіште емес тек «жақ сы», яғ ни ә рекеттесетін еріткіштерде ісінеді. Мысалы, полярлы полимерлер полярлы сұ йық тық тарда (мысалы, белоктар суда), ал полярсыз полимерлер полярсыз еріткіштерде (мысалы, каучук бензолда) ісінеді.

Ісіну жә не еру ү дерістері полимер торының энергиясы мен энтропиялық эффектіні еске алатын сольватациялану энергиясынан қ арым-қ атынасымен анық талады. Ә детте сызық тық полимерлеу жақ сы еріткіштерде шексіз ісінеді, кең істіктік полимерлеуде ісінудің шектелген тү рі орын алады, ө йткені кең істіктік қ ұ рылымның химиялық байланыстарын ү зуге сольватация энергиясы жеткіліксіз болады. Қ ысқ а кө пірше байланыстармен тігілген полимерлер ә детте тіпті ісінбейді. Мысалы, табиғ и каучук, (сызық ты полимер) бензолда шексіз ісінсе, вулкандалғ ан каучук (кең істіктік қ ұ рылым) бензолда шекті ісінеді, ал эбонит (тігілген вулкандалғ ан каучук) тіпті ісінбейді.

Полимерге полярлы топтарды енгізу полярсыз еріткіштерде ісіну дә режесін кемітіп, полярлы еріткіштерде ісіну дә режесін арттырады. Ісіну ү дерісі ө здігінен жү реді, яғ ни P жә не T const болғ анда:

 

Ісінудің екі сатысы болады:

1) Макромолекулалардың сольватациясы болады, ол кезде жылу бө лінеді, яғ ни , ал энтропия ө згермейді немесе аздап азаяды, яғ ни (немесе ө йткені жү йенің кө лемі аздап азаяды)‌. ө те аз.

Сонымен ісінудің бірінші сатысы энтальпиялық фактордың нә тижесінде болады.

2) Сольватациялану жылуы бө лінбейді бірақ жү йенің энтропиясы артады полимер торының кең еюі конформация санын арттырады.

 

Сонымен ісінудің екінші сатысы энтропиялық фактордың нә тижесінде болады.

Ісіну полимердің еруімен аяқ талуы мү мкін, ол кезде шексіз ісіну орын алады. Шекті (шектелген) ісінген полимерді тоң азытпа деп атайды.

 






© 2023 :: MyLektsii.ru :: Мои Лекции
Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав.
Копирование текстов разрешено только с указанием индексируемой ссылки на источник.