І. Реакції заміщення

1. Заміщення атома водню гідроксильної групи внаслідок розриву О–Н зв’язку.

а) Взаємодія з активними металами з утворенням алкоголятів металів:

2С₂Н₅ОН + 2Na 2C₂H₅ONa + H₂

Етанолят натрію

Ця реакція проходить тільки в безводному середовищі; в присутності води алкоголяти повністю гідролізуються;

С₂Н₅ОNa + H₂O C₂H₅OH + NaOH.

б) Взаємодія з органічними і неорганічними кислотами з утворенням складних ефірів (реакція етерифікації, від англ. ether–ефір):

Реакції етерифікації є зворотними реакціями.

2. Заміщення гідроксильної групи внаслідок розриву С–О зв’язку

а) Взаємодія з галогеноводнями з утворенням галогеналканів:

C₂H₅OH + HBr C₂H₅Br + H₂O

Спирти можна перетворити в галоген алкани і дією інших реагентів, наприклад: РС1₃, РС1₅

3R – OH + PCl₃ 3RCl + H₃PO₃

б) Взаємодія з аміаком з утворенням амінів. Реакція проходить при пропусканні парів спирту з аміаком при 300º С над оксидом алюмінію.

C₂H₅OH + H-NH₂ C₂H₅NH₂ + H₂O

Етиламін

При надлишку спирту алкільними радикалами можуть заміщуватися 2 або 3 атоми водню в молекулі NH₃.