Историческая справка. Еще в 1884 г. М.А.Ильинский предложил использовать органическое вещество α-нитрозо-β-нафтол C10H6(NO)OH в качестве реактива на ионы кобальта

Еще в 1884 г. М.А.Ильинский предложил использовать органическое вещество α -нитрозо-β -нафтол C₁₀H₆(NO)OH в качестве реактива на ионы кобальта, так как оно дает пурпурно-красный осадок внутрикомплексного соединения Co[C₁₀H₆(NO)O]₃, нерастворимый в хлороводородной и азотной кислотах. В 1905 г.Л.А.Чугаев рекомендовал обнаруживать ионы никеля с помощью органического реактива – диметилглиоксима. Органические реактивы широко используются в капельном анализе, разработанном Н.А.Тананаевым.

Первые органические реактивы были найдены эмпирически, затем, зная зависимость между строением молекул органических веществ и их взаимодействием с неорганическими ионами, начали специально синтезировать некоторые реактивы. При изыскании новых селективно действующих органических реактивов используют соединения с определенными группами атомов: гидроксильной - OH, гидросульфидной - SH, оксимной - NOH, иминной - NH, карбоксильной - COOH, сульфогруппой – SO₃Hи др. Водород этих групп может замещаться ионами металлов.

Характер взаимодействия неорганических ионов с органическими реактивами зависит от положения соответствующих элементов в периодической системе, от электронных структур ионов и строения молекул органических веществ. Многие органические реактивы с неорганическими ионами дают окрашенные комплексные соединения, цветные осадки; получаются вещества, изменяющие свою окраску под действием окислителей и восстановителей.

Характеристика органических реактивов: высокая чувствительность, позволяющая обнаруживать ничтожно малые количества ионов; органические реактивы часто дают возможность обнаруживать отдельные ионы без их разделения (важно для практики).

• α -Диметилглиоксим (реактив Чугаева) применяют для обнаружения не только иона Ni²⁺, но также ионов Fe²⁺ и Pd²⁺, с которыми он образует кристаллические яркоокрашенные осадки.

• Дифенилтиокарбазон (дитизон) C₆H₅NH∙ NHCSNNC₆H₅ – один из часто применяемых реактивов на катионы третьей аналитической группы, а также на все другие катионы, осаждаемые сероводородом.

• Рубеановодородная кислота (NHCSH)₂ дает с ионом Cu²⁺ зелено-черный осадок, с ионами Ni²⁺ - темно-фиолетовый, а с ионами Co²⁺- желто-бурый.

• Дипикриламин [C₆H₂(NO₂)₃]NH (реактив Полуэктова) образует с ионом K⁺ мелкокристаллический оранжево-красный осадок.

• 8-Оксихинолин C₉H₆NOH из аммиачных растворов солей магния выделяет зеленовато-желтый кристаллический осадок Mg(C₉H₆NO)₂. Является также реактивом на большое число других ионов.

• Ализарин C₁₄H₆O₂(OH)₂ дает с гидроксидом алюминия малорастворимое соединение ярко-красного цвета, называемого «алюминиевым лако».

• Бензидин C₁₂H₈(NH₂)₂, окисляясь ионами хрома (VI) или марганца (VII), дает соединение синего цвета.

• Дифениламин (C₆H₅)₂NH окисляется ионами NO₃^- с образованием продукта интенсивно синего цвета. Аналогично действуют на него некоторые другие окислители.

• Стильбазо C₂₆H₂₆O₁₀N₆S₂ является реактивом на катион алюминия, с которым при рН 5, 5 дает розовую окраску (предложено В.И.Кузнецовым).

• Арсеназо С₁₆Н₁₁O₁₁N₂S₂AsNa₂ дает с катионами алюминия и некоторыми другими ионами фиолетовое окрашивание различных оттенков (предложено В.И.Кузнецовым).

• Диэтилдитиофосфорная кислота (C₂H₅O)₂PSSH – реактив, предложенный А.И.Бусевым для выполнения цветных реакций на катионы меди, висмута и ряда других металлов.

• Диэтилдитиокарбаминат натрия (C₂H₅)₂NCS₂Na используется как реагент на катионы меди (II) и никеля (II).

• Магнезон ИРЕА C₁₆H₁₀O₅N₂SClNa в присутствии катионов магния изменяет сине-фиолетовую окраску на ярко красную (при рН 9, 8 – 11, 2).

• Родамин Б C₂₄H₂₁N₂O₃Cl в присутствии хлоридного комплекса сурьмы (V) изменяет розовую окраску на синюю или фиолетовую.

• Нитрон (C₆H₅)₃CN₄CH из уксуснокислых растворов осаждает нитрат-ион в виде игольчатых кристаллов.

Органические реактивы применяют для обнаружения и особенно количественного определения микроэлементов (меди, цинка, кобальта, никеля, марганца и др.) в почвах, растительном материале.